Jahresbericht 2018-2019

FORSCHUNG — 59 Unsere Arbeit über Reaktionen von Alkin-Michael- Akzeptoren, welche von Phosphanen induziert oder katalysiert werden, resultierte in der Entwick- lung von mehreren hochselektiven Reaktionen. Dies umfasst eine 1,2-Reduktion von Alkinonen [6], eine trans -Hydroborierung von Alkinoaten [7] und die Z -selektive 1,4-Reduktion von Alkinoaten [8], welche alle über Phosphonium-Intermediate ver- laufen. Ein besseres Verständnis dieser Reaktivi- tät kann zu einem rationalen Ansatz in der Ent- wicklung von Synthesemethoden genutzt werden, weshalb wir begonnen haben, die Chemie der Vi- nyl- und Arylphosphonium-Salze genauer zu be- trachten. Hierbei gehen wir von einfach zugängli- chen Salzen basierend auf N -Heterozyklen aus. Diese Salze konnten gezielt zum Aufbau von C-O [9], C-N [9], C-S [10], und C-C Bindungen zur Funkti- onalisierung der entsprechenden Heterozyklen eingesetzt werden. Diese phosphorbasierten Kreuz- Kupplungen legen den Grundstein für die Entwick- lung von diversen metallfreien Reaktionen [11]. [6] F. Schömberg, Y. Zi, I. Vilotijevic, Chem. Commun., 2018, 54, 3266. [7] Y. Zi, F. Schömberg, F. Seifert, H. Görls, I. Vilotijevic, Org. Biomol. Chem., 2018, 16, 6341. [8] F. Seifert, D. Drikermann, J. Steinmetzer, Y. Zi, S. Kupfer, I. Vilotijevic, 2020, in preparation. Phosphorplattform für C-O, C-N, C-S und C-C Kreuzkupplungen [9] Y. Zi, K. Wagner, I. Vilotijevic, 2019, submitted. [10] K. Wagner, Y. Zi, I. Vilotijevic, 2019, submitted. [11] Y. Zi, K. Wagner, F. Schömberg, I. Vilotijevic, Synthesis, 2020, invited feature article. Synthese biologisch aktiver Naturstoffe und Proben für die biomedizinische Forschung Die AG Vilotijevic ist in diversen Kooperationen involviert, in denen bspw. die Lösung von synthe- tischen Problemen eine bessere biologische Forschung ermöglicht. Ein Fokus liegt auf dem Design und der Synthese von Proben und Labels für biologische Testung. Einige dieser Projekte sind von der Phosphorchemie, die wir untersu- chen, inspiriert: (i) enantioselektive Synthese von Aminophosphonsäure-Derivaten als potenzielle Inhibitoren für Peptidase-Enzyme (Schema A) und (ii) Synthese von Phospharhodaminen als Fluoreszenzfarbstoffe im NIR-Bereich [12] (Schema C). Andere orientieren sich direkt an der Biosynthese von neuartigen, sekundären Meta- boliten und Cofaktoren von Bakterien wie Styroli- den (Schema B) and Mycofactocin (Schema D). [12] M. Sauer, V. Nasufovic, H.-D. Arndt, I. Vilotijevic, 2019, submitted.